有機氯農(nóng)藥主要品種有六六六、DDT等。在上個世紀的50、60年代，有機氯農(nóng)藥的應用范圍極廣。由于其化學性質(zhì)穩(wěn)定、難于分解，能造成對環(huán)境的嚴重污染。有機氯農(nóng)藥的應用不僅對農(nóng)作物造成直接污染，而且會殘留在土壤和水體中，通過食物鏈進入人體而危害人類健康。我國生活飲用水標準檢測方法[1]（GB/T 5750.9—2006）采用液體萃取，有機試劑用量大，對環(huán)境和檢驗人員危害較大，而且容易受到水中復雜的基體干擾，造成測定誤差。為了分析研究運用懸浮固化液相微萃取與氣相色譜相結合的測定飲用水中有機氯農(nóng)藥的具體方法，該次研究于2014年7月—2014年8月在研究室內(nèi)協(xié)同同組研究人員進行多種有機氯農(nóng)藥的檢測分析，對幾種較為常見的水中氯農(nóng)藥進行了檢測，現(xiàn)將研究方法與結果狀況報道如下。 
　　1資料與方法 
　　1.1 主要設備、試劑與材料 
　　GC-2014島津（SHIMADZV）氣相色譜儀以及ECD檢測器；α-666、β-666、γ-666、δ-666、p，p′-DDE、p，p′-DDD、p，p′-DDT、o，p′-DDT八種分異構體和DDT四種同分異構體的混合甲醇標準儲備液（國家標準物質(zhì)研究中心），質(zhì)量濃度均為50mg/L，使用時用甲醇稀釋至所需濃度；正十六烷、甲醇為色譜純，鹽酸等其它試劑均為優(yōu)級純，實驗室用水為純水（18.2MΩ.cm）。 
　　1.2色譜處理條件 
　　色譜處理：采用HP-5的毛細管柱，測定設備及進樣口的具體溫度值均為250℃；尾吹部分的流量值為每分鐘30 mL；載氣的流量值為1.5 mL/min。具體的升溫狀況為：開始的溫度值為80℃，之后以每分鐘提升25℃的速度進行升溫，直至180℃，此狀態(tài)保持8 min左右。之后再以相同的速度進行升溫，直至230℃，此狀態(tài)保持6 min左右。整個過程時長為20 min。 
　　1.3 樣品處理操作及曲線繪制 
　　樣品處理：在將樣品水進行過濾操作后，在離心管中放置20 mL的水樣，之后加入氯化鈉，含量為3 g。對樣品進行均勻搖晃處理，之后放入正十六烷，60 μg。將整個離心管進行嚴密封蓋，經(jīng)過一分鐘的搖晃后促使樣品成為乳狀的濁液。將樣品放置在55℃的水浴中，時長為10 min，之后再進行冰浴10 min，使得萃取劑*凝固。將上層固化了的萃取劑轉移至EP管中，采用溫浴40 min的方式使其逐漸融化，再取2 μL加入 GC分析。 
　　曲線繪制：水樣中分別加入不同濃度的666、DDT標準應用液進行融合，形成模擬水樣，其有機氯農(nóng)藥的濃度分別為5、10、20、30、40、50、100 ng/L，之后對其進行萃取、分離操作。工作曲線的繪制則以有機農(nóng)藥濃度及峰面積為橫、縱坐標。 
　　1.4 統(tǒng)計方法 
　　研究中所得到的相關數(shù)據(jù)采用SPSS 12.0統(tǒng)計學數(shù)據(jù)處理軟件進行處理分析，各項參數(shù)以均數(shù)±標準差（x±s）表示，采用t和χ2 檢驗，以P<0.05為差異具有統(tǒng)計學意義。該次研究中的數(shù)據(jù)為計量資料。 
　　2 結果 
　　2.1 萃取的具體條件 
　　2.1.1 萃取劑及溫度時間的選取 實驗選用的萃取劑為正十六烷。實驗結果顯示，在對實驗條件進行科學優(yōu)化后，運用正十六烷對氯農(nóng)藥進行萃取，其提取率能保持在80%以上。 
　　時間及溫度：通常狀況下，溫度與提取率成正比關系，但一旦溫度過高也會對萃取工作產(chǎn)生不利的影響。實驗研究在對溫度給予農(nóng)藥萃取影響進行深入分析之后，將實行水浴的時間確定為10 min。終結果顯示，在溫度為50℃后，萃取工作的效率佳，且穩(wěn)定性較高。在實驗中，明確溫度為55℃，時間為10 min能夠獲得佳的氯農(nóng)藥萃取率。 
　　2.1.2 NaCl濃度的選取 相關實驗結果表明，在NaCl濃度為每100 mL 5 g時，DDT氯農(nóng)藥的提取率將會達到高，而666類的提取率將會持續(xù)上升，直至每100 mL 10 g時。而當鹽濃度為每100 mL 20 g時，提取率開始逐漸下降。此種狀況出現(xiàn)的主要原因為NaCl濃度過高將會對萃取試劑的性質(zhì)產(chǎn)生一定的影響，從而使得提取率受到影響，因此，NaCl濃度的設定值應為每100 mL 15 g。 
　　2.1.3 溶液酸堿度的控制 在進行了相關實驗操作后發(fā)現(xiàn)[2]，水樣pH值會對氯農(nóng)藥的萃取率產(chǎn)生一定的影響。在水樣pH值為4～7時，農(nóng)藥的提取率將會趨于穩(wěn)定。而水樣的一般pH值通常為6，因此不必對其進行調(diào)整。如果水樣的pH值偏堿性，可運用鹽酸溶液對其進行調(diào)整。 
　　2.2 色譜的選取 
　　在對實驗設備、檢測溫度、分流比等相關條件進行操作對比后，研究確定的色譜柱為HP-5[3]。在各程序逐步升溫過后對8種水樣中的氯農(nóng)藥進行測定。在此種狀況之下，氯農(nóng)藥的分離度將會達到佳，測定農(nóng)藥的濃度大概為20 ng/mL。 
　　2.3 線性及檢出限范圍

取水樣依照曲線繪制的方式明確相應的線性范圍，農(nóng)藥的濃度值范圍為5～100 ng/L 。當所取水樣為20 mL時，檢出限按DL=2M﹒N/St [4]（M-注入標準物質(zhì)的量；N-噪音信號；St-標準物質(zhì)響應值）計算，檢出限范圍為0.24～0.77 ng/L，而其相應的定量限范圍則為0.8～2.6ng/L。見表1。 
　　3 討論 
　　與單獨運用氣相色譜法進行有機氯農(nóng)藥的測定相比，集合懸浮固化液相微萃取的檢測方式具有優(yōu)化檢驗環(huán)境，提升檢驗性的作用。 
　　在該次氯農(nóng)藥的檢測中發(fā)現(xiàn)，檢測結果的精密度及回收率較為優(yōu)良，線性關系極為良好。精密度：添加六六六、DDT標準的水樣（六六六的質(zhì)量濃度為10 ng/mL，DDT的質(zhì)量濃度為10 ng/mL，進行6次測定，將峰面積的具體RSD值作為依據(jù)對精密度進行分析。結果表明農(nóng)藥檢測的偏差范圍為0.47%～6.70%?；厥章剩涸跍y定的水樣試劑中，將666、DDT標準溶液加入，各溶液的濃度均不同，對水樣進行提取分析研究[5-6]。之后再將測定出的終結果進行計算，得出明確的回收率。結果表明，回收率的大致范圍為74.6%～109.2%，而RSD的數(shù)值范圍則為3.263%～11.637%。而檢出限范圍則為0.245～0.776ng/L。另外在檢測研究中還發(fā)現(xiàn)，為了獲取到佳的檢驗效果，應使得萃取實驗中，溫度保持在55℃，時間為10 min內(nèi)；NaCL濃度值應為每100 mL 15g；水樣pH值保持在4～7時為佳。 
　　在對水中氯農(nóng)藥的測定研究中發(fā)現(xiàn)，將固化液相微萃取與氣相色譜相結合，能夠獲取到較為優(yōu)良的效果。與傳統(tǒng)方式相比，此方法在操作過程中靈活簡便性較高，隨需的試劑量偏少，因此對環(huán)境所產(chǎn)生的不利影響也較小，是集科學性與便利性于一身的優(yōu)良測定方式。在今后不僅僅是對水中氯農(nóng)藥的測定，對于其它介質(zhì)下農(nóng)藥的測定，此種檢測方式也具有*的應用性，能夠為人們今后對殘留農(nóng)藥的測定研究提供一定的幫助。當然，不可否認的是，在對水中氯農(nóng)藥的檢測中由于環(huán)境、試劑及人為因素的影響，其檢測結果多多少少會受到一定的影響從而產(chǎn)生變化，影響其結果的性。在今后的研究過程中，還需做好檢測研究的充分前期準備，盡可能地將檢測誤差控制在低。