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油田企業(yè)硫化氫防范技術(shù)研究
一、石油中硫化氫的主要來源
(一)石油中硫的存在形式
硫主要以硫化物的形式存在于石油中,如硫、硫化氫、硫醇等活性硫化物和硫醚、多硫化物、噻吩及其衍生物等非活性硫化物。另外,還有硫和氧的化合物,如砜、亞砜和磺酸等。到目前為止,石油中已鑒定的含硫化合物已過250個。
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1.在原始有機(jī)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為石油和天然氣的過程中,由于細(xì)菌的消化蛋白質(zhì)作用,有機(jī)體會進(jìn)行蛋白質(zhì)的水解,從而生成H2O,CO2,NH3,CH4,H2以及H2S。
2.在鉆井過程中可產(chǎn)生硫化氫。
?。?)由于熱作用于油層,石油中的有機(jī)硫化物會發(fā)生分解反應(yīng),如硫醇熱分解產(chǎn)生出硫化氫:
另外,由于石油中含有H2,硫化物、二硫化物和噻吩,在加氫條件下也可以發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生硫化氫:
(2)石油中的烴類和有機(jī)物質(zhì)通過儲集層水中的硫酸鹽的高溫還原作用而產(chǎn)生硫化氫。如甲烷與硫酸鈣反應(yīng):
3.井下作業(yè)過程中可產(chǎn)生硫化氫。
含硫化氫油氣井,在井下作業(yè)循環(huán)洗井、循環(huán)壓井、抽吸排液、放噴排液等過程中,由于液體循環(huán),釋放出硫化氫,循環(huán)罐、油罐和貯液罐周圍可能存在硫化氫標(biāo)。
井下作業(yè)時,入井液中的硫酸鹽進(jìn)入地層,被地層中的細(xì)菌分解會產(chǎn)生硫化氫。
在酸化、酸洗井過程中,地層和井筒中的硫化物會與酸化、酸洗液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生硫化氫,如:
4.注水過程中可產(chǎn)生硫化氫。
在注水過程中,由于注入地層的水中含有硫酸鹽,在高溫高壓環(huán)境下地層中的細(xì)菌分解硫酸鹽會產(chǎn)生硫化氫。
5.采油、集輸生產(chǎn)過程中可產(chǎn)生硫化氫。
由于硫化氫氣體易溶于水,但其溶解度與溫度、氣壓有關(guān),只要條件適當(dāng),輕輕振動含有硫化氫的液體,就可使硫化氫氣體揮發(fā)出來;油、水或乳化劑的儲存罐;用來分離油和水,乳化劑和水的分離器;空氣干燥器;集油罐及管道;用來燃燒酸性氣體的放空池和放空管匯;提高石油回收率的工藝和裝置;原油裝卸場所;計量站;天然氣壓縮機(jī)。
酸洗處理地面流程管線過程中,管壁上的硫化物與酸洗液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生硫化氫。
二、硫化氫的防范技術(shù)研究
?。ㄒ唬┟鞔_管理職責(zé),完善制度,建立健全硫化氫防護(hù)體系
結(jié)合硫化氫含量和安全管理要求,先后修訂了《硫化氫防護(hù)安全管理規(guī)定》、《硫化氫監(jiān)測管理辦法》、《硫化氫防護(hù)器材管理規(guī)定》等規(guī)定,建立健全了相應(yīng)的管理制度。同時,建立健全了二、三級硫化氫防控應(yīng)急預(yù)案和四級硫化氫防控應(yīng)急措施?;鶎訂挝桓鶕?jù)實(shí)際,每年組織一次防硫化氫中毒應(yīng)急演練和空氣呼吸器佩戴比賽,大大提高了基層職工的防范能力。
(二)強(qiáng)化教育培訓(xùn),不斷提高硫化氫的防范處置能力
通過強(qiáng)化硫化氫專項(xiàng)安全教育培訓(xùn),采取印發(fā)宣傳教育材料、聘請開展培訓(xùn)、組織技能競賽等多種形式,不斷提高了員工硫化氫防范意識和技能。并將硫化氫防護(hù)知識作為重點(diǎn)內(nèi)容納入員工學(xué)習(xí)計劃,定期學(xué)習(xí)《硫化氫安全教育材料》、《石油作業(yè)硫化氫防護(hù)與處理》等學(xué)習(xí)材料。為加強(qiáng)警示,制作硫化氫警示牌,設(shè)置在計量站、分離器等含硫化氫場所,使員工更為直觀、簡潔的了解掌握硫化氫的特性、防護(hù)要求和應(yīng)急處理措施。
?。ㄈ┙⑼晟屏蚧瘹浔O(jiān)測、告知、警示等相關(guān)制度
一是將硫化氫監(jiān)測列入年度監(jiān)測計劃,做好硫化氫的監(jiān)測工作。做到含有硫化氫作業(yè)場所日常監(jiān)測至少每月1次,脫硫裝置的進(jìn)口及出口每班監(jiān)測1次,配氣站進(jìn)口、出口每月監(jiān)測1次。對外來施工作業(yè)人員提前告知場所硫化氫含量情況,了作業(yè)施工的安全。重點(diǎn)加強(qiáng)了高含硫化氫(大于450mg/m3)井、站、庫的定期監(jiān)測,實(shí)行硫化氫監(jiān)測分級管理,及時掌握硫化氫管理動態(tài)。
?。ㄋ模┘訌?qiáng)含硫化氫崗位生產(chǎn)過程中的防范工作
在地質(zhì)、工藝和地面工程設(shè)計過程中,針對硫化氫井、硫化氫區(qū)塊,制定具體的施工方案和風(fēng)險消減措施。在施工設(shè)計上,對有硫化氫等有毒有害氣體風(fēng)險提示的井,工藝所每次均會同安全科、作業(yè)科及作業(yè)大隊(duì)共同制定具體的防護(hù)措施和應(yīng)急預(yù)案。在生產(chǎn)運(yùn)行過程中,針對不同崗位及不同作業(yè)活動采取有效的防范措施。
三、下步工作方向
一是進(jìn)一步對原油密閉輸送工藝進(jìn)行改造,完善首站原油儲罐抽氣系統(tǒng),提高密閉輸送效果。二是通過采取試驗(yàn)、取樣化驗(yàn)分析等手段,研究鉆井液處理劑和油井酸洗液對地層產(chǎn)生硫化氫的影響以及解策。三是加強(qiáng)硫化氫腐蝕防護(hù)研究。四是進(jìn)一步完善應(yīng)急系統(tǒng)的可操作性。