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氣相色譜法測(cè)定非甲烷總烴檢測(cè)原理
非甲烷總烴(NMHC)通常是指除甲烷以外的所有可揮發(fā)的碳?xì)浠衔铮ㄆ渲兄饕牵–2~C8)。監(jiān)測(cè)環(huán)境空氣和工業(yè)廢氣中的NMHC有許多方法,但多數(shù)國(guó)家采用直接進(jìn)樣差量法氣相色譜測(cè)定NMHC。即用氣相色譜儀以火焰離子化檢測(cè)器分別測(cè)定空氣中總烴及甲烷的含量,兩者之差即為非甲烷總烴的含量。
非甲烷總烴是國(guó)標(biāo)中規(guī)定的大氣中重要污染物排放參數(shù),因?yàn)榇髿庵械腘MHC過(guò)一定濃度,除直接對(duì)人體健康有害外,在一定條件下經(jīng)日光照射還能產(chǎn)生光化學(xué)煙霧,對(duì)環(huán)境和人類造成危害。本實(shí)驗(yàn)中采用的是雙柱氣體直接進(jìn)樣,以高純氮?dú)鉃榈讱獾募淄樽鳛闃?biāo)準(zhǔn)氣體,實(shí)驗(yàn)結(jié)果較為,適合大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中非甲烷總烴限值的測(cè)定。
注:非甲烷總烴工作原理圖
一、 試驗(yàn)部分
1.1 主要儀器與試劑
氣相色譜儀帶有雙柱單FID檢測(cè)器,總烴柱-不銹鋼填充柱,甲烷柱-GDX-502不銹鋼柱;ZA-1000零級(jí)空氣除烴裝置。
甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體:以氮?dú)鉃榈讱猓瑵舛?0mg/m3;高純氮?dú)猓ù笥?9.999%);高純氫氣(大于99.997%);零級(jí)空氣(O2含量20.8%,其余為N2)。
采樣器為100mL全玻璃注射器,配膠塞密封采樣口。
1.2 儀器條件
色譜條件:柱箱溫度80℃,檢測(cè)器溫度110℃,進(jìn)樣口溫度100℃;氮?dú)猓?0mL/min;氫氣:20mL/min;空氣:160mL/min;進(jìn)樣量:1mL(定量環(huán))。
1.3 配置標(biāo)準(zhǔn)曲線系列氣體
按1.2儀器條件,待儀器基線穩(wěn)定后,直接用100mL氣體采樣針筒連接至氣相色譜儀進(jìn)樣口,推入足量氣體,看到排氣口持續(xù)排出氣體后為,切換六通閥,通過(guò)定量環(huán)進(jìn)入1mL氣體。
將30mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體分別稀釋至1mg/m3,3mg/m3,4.5mg/m3, 6mg/m3,7.5mg/m3,9mg/m3,以峰面積為縱坐標(biāo),總烴濃度和甲烷標(biāo)氣濃度為橫坐標(biāo)。
注:氣相色譜檢測(cè)原理圖
2 結(jié)果與討論
2.1 氧峰的干擾
在以氮?dú)鉃檩d氣時(shí),總烴的峰面積中包括氧的峰面積,氣樣中的氧產(chǎn)生了正干擾。重測(cè)定6次。
2.2 單點(diǎn)校準(zhǔn)法與標(biāo)準(zhǔn)曲線法的比較
用標(biāo)氣重新配置三個(gè)個(gè)濃度,將其帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的數(shù)據(jù)的相對(duì)誤差為0.77~1.56%;而將此濃度與標(biāo)線中的任一點(diǎn)作單點(diǎn)校正,此時(shí)的相對(duì)誤差為1.24~26.1%。這是因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)曲線法有一個(gè)梯度濃度,這樣即使某個(gè)點(diǎn)出現(xiàn)偏差也不會(huì)導(dǎo)致終結(jié)果出現(xiàn)較大偏差,而且標(biāo)準(zhǔn)曲線都有一定的線性范圍,適用于濃度不同的樣品測(cè)試。而單點(diǎn)校準(zhǔn)法首先要該點(diǎn)的測(cè)定是的,且測(cè)試樣品的濃度要盡量接近該點(diǎn),不適合大批樣品的測(cè)定。
2.3 方法檢出限
添加儀器檢出限3倍濃度的樣進(jìn)行加標(biāo),連續(xù)測(cè)定7次,計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差。根據(jù)公式M=3.143*S(S為標(biāo)準(zhǔn)偏差)得出非甲烷總烴的檢出限為0.015mg/m3。
2.4 方法的精密度與度
向?qū)嶋H氣樣中加入3個(gè)不同濃度的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體,按1.2儀器條件重復(fù)測(cè)定7次,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.9%~3.2%內(nèi);加標(biāo)回收率為95.4%~101.7%。結(jié)果見表2。
2.5 結(jié)論
本實(shí)驗(yàn)選擇雙柱氫焰離子化檢測(cè)器氣相色譜儀測(cè)定樣品中的非甲烷總烴,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中選擇以除烴后的零級(jí)空氣為載氣,這樣使得配置的標(biāo)準(zhǔn)系列氣體中的氧含量與空氣中的氧含量接近,即標(biāo)準(zhǔn)氣體與樣品氣體包含相同的氧峰,可消除氧峰的干擾。此方法簡(jiǎn)便快速,靈敏度高,方法的精密度與度均達(dá)到了實(shí)驗(yàn)要求。